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由于環(huán)境污染問題,新能源交通工具已經(jīng)逐漸引起人們的重視,鋰離子電池因其具有比能量高和自放電小等優(yōu)勢,而成為該領(lǐng)域的佼佼者。以碳為負(fù)極材料的鋰離子電池,經(jīng)過實踐驗證,存在著大量問題,如長期循環(huán)、高功率及低溫下使用后,電池性能下降等,而且在濫用狀態(tài)下電解液會與嵌鋰碳負(fù)極發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),放出大量的熱,造成電池爆炸時刻。
為克服這些缺點,研究應(yīng)用Li4Ti5O12負(fù)極材料是解決方向之一。鋰鈦復(fù)合氧化物L(fēng)i4Ti5O12是一種金屬鋰和低電位過渡金屬鈦的復(fù)合氧化物,屬于AB2X4系列,具有缺陷的尖晶石結(jié)構(gòu),是固溶體L1+xTi2-xO4(0≤x≤1/3)體系中的一員,立方體結(jié)構(gòu),空間群為Fd3m,具有鋰離子的三維擴散通道。但是鈦酸鋰具有充放電過程中骨架結(jié)構(gòu)幾乎不發(fā)生變化的“零應(yīng)變”特性,嵌鋰電位高(1.55Vvs.Li/Li+)而不易引起金屬鋰析出、庫侖效率高、鋰離子擴散系數(shù)(2×10-200px2/s)比碳負(fù)極高一個數(shù)量級等優(yōu)良特性,具備了下一代鋰離子蓄電池必需的充電次數(shù)更多、充電過程更快、更安全的特性。意大利的B.Scrosati教授和日本的T.Ohzuku教授分別提出了以鈦酸鋰為負(fù)極,尖晶石材料為正極的3V鋰離子蓄電池,而Altairnano和東芝公司分別開發(fā)了LiCoO2/Li4Ti5O12鋰離子蓄電池并商業(yè)化。而我國正式在此基礎(chǔ)上,開發(fā)出圓柱形32670型電池,并對其各項性能進行了評價測試,其具有快速充放電、壽命長、工作溫度范圍寬等優(yōu)勢。
1 實驗
1.1 電池制作
正極材料按照:m(錳酸鋰(湖南瑞翔)):m(導(dǎo)電劑):m(PVDF)=96:2:2的比例進行漿料配制,然后以20μm厚的鋁箔作為集流體進行涂布及極片制作;負(fù)極材料分別按照:m(鈦酸鋰(貝特瑞)):m(導(dǎo)電劑):m(PVDF)=90:6:4,然后同樣以20μm厚的鋁箔作為集流體進行涂布及極片制作;隔膜采用了40μm厚的日本NKK紙隔膜,電解液采用諾萊特TL-151型。采用了卷繞工藝,制備出32670型樣品電池,如圖1所示。
1.2 實驗測試
實驗電池運用美國Arbin生產(chǎn)的充放電測試儀對電池進行化成?;芍贫炔捎?.2C電流充電到3.0V;再3.0V電壓恒壓充直到電流降低到100mA;然后用1.0C的放電倍率放電到1.5V,再用1C的電流進行一次充放電,并作為首次充放電數(shù)據(jù),之后對電池進行1C充電,不同倍率放電,放電電流1C~20C;之后采用1C電流常溫充電,使用5C電流在不同溫度下進行放電;并進行1C和5C電流的充放電循環(huán)測試以及熱箱、過充、短路等安全性能測試。以上所有測試也均在Arbin充放電測試儀上完成。
2 結(jié)果與討論
2.1 首次充放電曲線
圖2為室溫下2Ah電池的首次充放電曲線。電池1C放電容量達2.02Ah,達到額定容量為2Ah的設(shè)計要求。視此條件下的放電容量為標(biāo)準(zhǔn)值100%(其放電電壓平臺為2.45V左右),后面的電性能參數(shù)都以此放電容量為參照。
2.2 電池倍率放電測試
分別使用1C電流對電池進行充電,之后使用不同的電流進行放電,圖3是所做電池以不同放電倍率進行放電的曲線。從圖3可看出,該種材料制作的電池具有平穩(wěn)的放電平臺和非常優(yōu)異的大倍率放電性能,該電池在20C電流的情況下,放電容量依然能夠達到1C放電容量的94.56%,因此能夠滿足快速放電的使用要求。
2.3 電池高低溫條件下放電測試
在常溫的使用1C電流進行充電,之后將電池放置到恒溫箱中,使用5C電流進行放電。圖4是該電池不同溫度條件下的恒電流放電曲線。從圖4可看出,電池即使在低溫-20℃的條件下5C放電能夠放出相比25℃條件下容量的83.73%,而在高溫60℃的條件下5C放電能夠放出相比25℃條件下容量的103.11%。所以可推測該電池具有良好的大電流高低溫放電性能,能夠適應(yīng)不同的溫度環(huán)境條件應(yīng)用。
2.4 電池循環(huán)測試
圖5是該電池的1C和5C循環(huán)測試曲線,1C循環(huán)2000次后,剩余容量為初始容量的96.7%,5C循環(huán)2000次后,剩余容量達到初始容量的93.5%,可以看出,電池具有非常好的循環(huán)性能,在大電流下,也依然保持了較好的循環(huán)壽命。這可能跟鈦酸鋰材料本身的結(jié)構(gòu)有關(guān),鈦酸鋰材料的離子擴散系數(shù)高,并且在鋰離子的反復(fù)嵌入和脫嵌過程中,與碳電極的基本體相比,鈦酸鋰不易發(fā)生膨脹和收縮,影響體系的循環(huán)壽命。鈦酸鋰Li4Ti5O12作為一種“零應(yīng)變”材料,具有尖晶石結(jié)構(gòu)。在充放電過程中,鋰離子的嵌入、脫嵌對Li4Ti5O12的結(jié)構(gòu)影響很小,因此具有良好的循環(huán)性能。
2.5 電池安全測試
對電池進行了150℃熱箱、5V過充、60℃短路、沖擊測試,測試過程中均沒有發(fā)生爆炸起火現(xiàn)象。電池在過充測試時最高溫度未超過60℃。電池短路測試過程中和擠壓測試過程中已經(jīng)短路,但最高溫度未超過90℃。以上測試表明,該電池具有良好的安全性能。
3 結(jié)論
采用錳酸鋰為正極材料,鈦酸鋰為負(fù)極材料制成32670/2000mAh圓柱形鋰離子電池,該電池在電流20C的情況下,放電容量能夠達到1.0C放電容量的97.30%,電池在低溫-20℃的條件下0.5C放電能夠放出相比25℃條件下容量的98.72%,在高溫65℃的條件下0.5C放電能夠放出相比25℃條件下容量的97.83%,5.0C的大電流循環(huán)測試,電池經(jīng)2000次的充放電循環(huán)后,容量剩余率為96.10%,電池各項安全測試過程中均未發(fā)生爆炸起火現(xiàn)象,電池在短路的情況下表面最高溫度應(yīng)保持在90℃以下。